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Progettazione, sintesi e valutazione delle prestazioni del TiO2

Dec 11, 2023

Rapporti scientifici volume 13, numero articolo: 13825 (2023) Citare questo articolo

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Riportiamo la sintesi e la caratterizzazione di sei nuovi composti organici a base di 2,2′-bitiofene (3a–c e 5a–c) progettati per fungere da co-sensibilizzatori per celle solari sensibilizzate con coloranti (DSSC) a base di TiO2 . I composti sono collegati a vari gruppi donatori e accettori e confermiamo le loro strutture chimiche attraverso analisi spettrali. Il nostro obiettivo è migliorare le prestazioni dell'N3 a base metallica e i composti sono stati progettati per funzionare su scala nanometrica. Abbiamo eseguito misurazioni di assorbimento e emissione di fluorescenza in dimetilformammide (DMF), dove uno dei nostri composti 5a ha mostrato le lunghezze d'onda massime di assorbimento e di emissione massime più lunghe, indicando l'impatto significativo del gruppo para metossi come un forte gruppo donatore di elettroni. I nostri coloranti 5a + N3 (η = 7,42%) e 5c + N3 (η = 6,57%) hanno sovraperformato il solo N3 (η = 6,16%), dove i valori di densità di corrente di breve durata (JSC) e tensione a circuito aperto (VOC) per questi migliorati anche due sistemi. Abbiamo anche studiato la resistenza al trasferimento di carica all'interfaccia TiO2/colorante/elettrolita utilizzando la spettroscopia di impedenza elettrochimica (EIS), che è importante nel contesto della nanotecnologia. Secondo il diagramma di Nyquist, il cocktail 5a + N3 ha mostrato il tasso di ricombinazione più basso, risultando nel VOC più elevato. Anche i nostri calcoli teorici basati sulla teoria del funzionale della densità (DFT) sono in accordo con il processo sperimentale. Questi risultati suggeriscono che i nostri composti hanno un grande potenziale come efficienti co-sensibilizzatori DSSC. Questo studio fornisce preziose informazioni sulla progettazione e sintesi di nuovi composti organici da utilizzare come co-sensibilizzatori nei DSSC basati su TiO2 ed evidenzia il potenziale di questi composti per l'uso nella conversione efficiente dell'energia solare.

Le celle solari prodotte utilizzando coloranti organici, note come celle solari sensibilizzate con coloranti (DSSC), sono una tecnologia che rientra nelle tecnologie future per la produzione di celle solari a basso costo1,2,3,4. Uno dei principi essenziali nella creazione di una cella solare sensibilizzata con coloranti prevede la creazione di uno strato nanocristallino di TiO2 altamente poroso5. Questo strato funge da superficie su cui un fotosensibilizzatore, o colorante, con un elevato coefficiente di estinzione molare viene attaccato chimicamente per formare l'elettrodo di lavoro della cella solare. L'elettrodo di lavoro viene quindi separato da un controelettrodo di platino mediante un elettrolita liquido ioduro-triioduro6,7. L'elettrolita contiene una coppia redox, come \(I_{3}^{ - } / I^{ - }\), chiusa da un controelettrodo (spesso platino)8.

I fotosensibilizzatori sono un componente cruciale delle DSSC poiché hanno la capacità di convertire la luce incidente in elettroni eccitati che possono essere utilizzati per generare corrente elettrica. Ciò rende il loro ruolo fondamentale nelle prestazioni complessive del DSSC, rispetto ad altri componenti9. Esistono due tipi di coloranti che hanno dimostrato efficienza se utilizzati in questa applicazione. Il primo tipo, che è un colorante organico privo di metalli, è caratterizzato da un elevato potere di assorbimento e dipende dall'uso di porzioni donatrici come fenotiazina, indolina, carbazolo, trifenilammina e coloranti naturali come Betalaina e Antociani, estratti dalla barbabietola rossa e mirtilli rossi, o una miscela di tre fotosensibilizzatori naturali derivati ​​da roselle, spinaci e barbabietola rossa10, per migliorare l'efficienza delle DSSC11,12,13, linker alle porzioni accettrici dichetopirrolopirrolo, benzotiadiazolo, cianoacetamidi e benzotriazolo14,15,16,17,18 . Il secondo tipo sono i coloranti a base metallica, i più famosi dei quali sono i composti del rutenio come il cis-Bis(isotiocianato)bis(2,2′-bipiridil-4,4′-dicarbossilato rutenio(II) N3, di-tetrabutilammonio cis -bis(isotiocianato)bis(2,2′-bipiridil-4,4′-dicarbossilato)rutenio(II) N719 e colorante nero19,20. La prestazione del secondo tipo è migliore della prima, ma è svantaggiata da i suoi metodi di preparazione complessi e ad alto costo21,22,23. Per sfruttare entrambi i tipi, in questa applicazione è stato utilizzato il processo di co-sensibilizzazione, che consiste nell'uso di diversi tipi di coloranti p; nella stessa preparazione24,25 ,26,27,28.

 5c + N3 > 5b + N3 > N3 > 3a + N3 > 3b + N3 > 3c + N3, trend of is consistent with the trend of JSC. The cell co-sensitized by 5a + N3 had the highest IPCE response corresponding to its highest Jsc value of 18.14 mA cm−2 and gave over 65% IPCE values from 300 to 650 nm. This observation strongly advocates that during the dye loading process of co-sensitizers along with N3 should have interacted with each other. Such interaction generally tends to induce electron and energy transfer between the two kinds and hence causes deterioration in cell performance. The co-sensitized cell exhibits the highest Jsc value in the J-V measurements, which can be attributed to its broadest and highest IPCE response57. Additionally, the co-sensitized cell's improved Voc value, coupled with its highest Jsc value, contributes to its further increased PCE value when compared to that of 5a + N3, the improved IPCE response of (3a-c, and 5a-c is interpreted in terms of higher JSC value which showed the same order of 5a + N3 = 18.23 > 5c + N3 = 17.52 > 5b + N3 = 17.21 > 3a + N3 = 15.83 > 3b + N3 = 15.59 > 3c + N3 = 15.02 mA cm−2 compared to N3 (16.93 mA cm−2). These results implies that the structural optimization with 3a–c and 5a–c architecture is a key in getting greater efficiency, compared to the Jsc values obtained from the J–V data, the JscIPCE values integrated from the IPCE spectra are quite consistent. As a result, the co-sensitizer 5a dye produces the most abundant IPCE spectrum, proving that it also has the greatest Jsc. The enhanced IPCE replies match the enhanced Jsc results./p> 5c + N3 > N3 > 5b + N3 > 3b + N3 > 3a + N3 > 3c + N3, which shows the order of charge recombination resistance Rrec at the TiO2/dye/electrolyte interface. DSSCs with an increasing Rrec value have slower charge recombination between the electron injected and \(I_{3}^{ - }\) ions in the electrolyte. The charge recombination resistance of these dyes (RCT) corresponding to the diameter of the middle frequency semicircle was calculated to decrease in the order of 5a + N3 (23.21 Ω), 5c + N3 (21.24 Ω), N3 (20.34 Ω), 5b + N3 (18.19 Ω), 3b + N3 (16.58 Ω), 3a + N3 (15.56 Ω), 3c + N3 (14.29 Ω), in good agreement with the order photovoltage data. As a result, the Voc increases. Accordingly, this sequence of Voc values appears to be consistent. As a result, the 5a + N3 system with the largest diameter has the lowest recombination rate and the highest VOC, which is consistent with the photovoltaic values./p> 5c + N3 > N3 > 5b + N3 > 3b + N3 > 3a + N3 > 3c + N3, indicating the corresponding electron lifetimes ranked as: 5a + N3 (4.38 ms) > 5c + N3 (3.56 ms) > N3 (3.40 ms) > 5b + N3 (2.62 ms) > 3b + N3 (1.64 ms) > 3a + N3 (1.52 ms) > 3c + N3 (1.26 ms), also coincided well with Voc. The electron lifetime and charge recombination rate at the interface of TiO2/dye/electrolyte are affected by factors such as the size and shape of the dye molecule54, as well as the dye adsorption behavior. These factors have a strong influence on the photovoltage of solar cells, as has been previously reported in the literature. In this study, the values of Rrec and se for the new co-sensitizer dyes were found to be consistent with the corresponding VOC values obtained for the solar cells. The use of the 5a co-sensitizer in DSSCs resulted in higher VOC values compared to other sensitizers, including N3, due to the lower charge recombination rate at the TiO2/dye/electrolyte interface, which is attributed to the strength of the donating moiety./p>